聚焦式太阳能热发电系统(CSP)利用集热器将太阳辐射能转换成高温热能,通过热力循环过程进行发电。作为一种开发潜力巨大的新能源和可再生能源开发技术,美国等国家都投入了大量资金和人力进行研究,先后建立了数座CSP示范工程,目前该项技术已经处于商业化应用前期、工业化应用初期。CSP只
,不存在冻结问题,但由于矿物油的温度不能高于300℃,否则易分解,这样限制了槽式系统的工作温度不能超过300℃,导致效率比较低;当然也可以选用合成油作为HTF/蓄热材料,但其价格没有熔融盐那么便宜,实际上不用于蓄热材料,而且合成油的温度也不能高于400℃,这自然也限制了槽式系统的工作温度不能超过400℃,但间接TES综合考虑了防冻与蓄热材料成本问题。SEGS槽式系统中分别应用了此两种方案进行了现场实验,后者显示了后来居上的发展潜力,特别是高温工况的应用为朗肯循环效率提高到40%创造了条件。但前者的研究、应用和技术相对成熟些,已经显示了TES为槽式系统带来的好处。
塔式系统带TES装置通常采用了图3的布置形式,图3也是Sular Two与Solar Tres塔式CSP的示意图。塔式系统采用熔融盐液作为HTF/显热蓄热材料的方式,这是因为塔式系统的管网系统绝大部分是竖直布置在塔内,管内的HTF容易排出,解决防冻问题的成本不大,而且其工作温度比槽式系统高,因此该方案对塔式系统几乎是唯一的选择。
为了弥补单一蓄热物质的劣势,常采用合成物或共晶混合物。例如Solar Two系统采用60%NaNO3+40%KN03的硝酸盐混合物,其熔点为220℃,到600℃还能保持热稳定性;SEGS槽式系统分别采用过了二苯基氧(Therminol VP-1)、Hitec(53%KNO3 +7%NaN03+40%NaN02)、Hitec XL(45%KNO3 +45%Ca(N03)2 +7%NaNO3)等。CSP系统中常见的HTF或液体显热蓄热材料见表1。
其实,HTF采用合成油或熔融盐都不是特别理想,合成油因其分解温度低,无法应用在提高槽式系统的工作温度(如超过450℃)来获得高效率的场合;而熔融盐因其熔点高,在冬天或晚上易冻结,保证其处于液态需要高的运行成本。于是一些室温离子液体(room temperature ionic liquid ,RTIL)成为目前比较理想的HTF/液态显热蓄热二合一材料。离子液体的熔点低,液程宽,没有可测量的蒸气压,不可燃,热容量大,低黏性,热稳定性好,无挥发性,导热系数大,具有优良的动力学可控性,更重要的是离子液体价格便宜且易制备,可通过选择适当的阴离子或微调阳离子的烷基链,改善离子液体的物理性质和化学性质,这些特点引起了大家的注意。例如一种[C4mim][BF4]离子液体的液程范围为-79~459℃,目前已进入试验阶段。
1.1.2固体显热蓄热
与美国不同,德国等欧盟国家比较重视直接蒸气发电(DSG)CSP系统中的应用与研究(见图5)。蓄热系统则常采用固体显热蓄热材料,成本低是其最大的优势,但它显然只能用于间接TES。德国航天航空研究中心(DLR)的Tamme等在研究砂石混凝土和玄武岩混凝土的基础上,研究开发耐高温混凝土和铸造陶瓷等固体蓄热材料,耐高温混凝土的骨料主要是氧化铁,水泥为黏结剂;铸造陶瓷骨料也主要是氧化铁,黏结剂包括氧化铝等。它们具有分布均匀,低孔,与HTF换热管接触良好,能采用模块化蓄热设计等优点。在阿尔梅里亚太阳能实验基地(PSA)与槽式系统进行联合试验,效果良好,现在正准备MWh级的中试。
1.1.3液-固联合显热蓄热
为了降低槽式系统中的双罐熔融盐液间接蓄热装置的固定投资成本,Sandia国家实验室的James等设计并测试一个2.3MW•h的斜温层单罐蓄热系统(thermocline tank storage),见图4。双点划线框内的斜温层单罐TES可替代图1中双点划线框内的双罐熔融盐液TES而与槽式系统整合。斜温层单罐是利用密度与温度冷热的关系,当高温熔融盐液在罐的顶部被高温泵抽出,经过油盐换热器冷却后,由罐的底部进入罐内时,或者当低温熔融盐液在罐的底部被低温泵抽出,经过油盐换热器加热后,由罐的顶部进入罐内时,在罐的中间会存在一个温度梯度很大的自然分层,即斜温层,它像隔离层一样,使得斜温层以上熔融盐液保持高温,斜温层以下熔融盐液保持低温,随着熔融盐液的不断抽出,斜温层会上下移动,抽出的熔融盐液能够保持恒温,当斜温层到达罐的顶部或底部时,抽出的熔融盐液的温度会发生显著变化。为了维持罐内温度梯度分层,就必须严格控制液体盐液的注入和出料过程,在罐内合理填充固体蓄热材料以及配置合适的成层设备,如浮动进口、环壳式换热器等,图中虚线表示蓄热材料被加热的循环过程。该试验证实了液态蓄热材料NaNO3与KN03的熔融盐混合物与固态蓄热材料石英岩、硅质沙具有良好的相容性;温跃层罐蓄热系统的设计理念是可行的,试验结果和经济性都令人振奋,其固定投资成本约为双罐熔融盐液间接蓄热系统的65%。
1.2相变蓄热
相变蓄热材料具有相变潜热大、相变温区窄等特点,跟显热蓄热比较,可显著降低蓄热系统的尺寸,但选择合适的相变材料(PCM)及换热器设计比较困难。因此,CSP系统中的相变蓄热技术还处于试验研究或中试阶段。其使用有两种情形。
(l)在DSG槽式系统中,采用单一PCM的蓄热方式(见图5)。图5(a)是DSG槽式系统的基本工作原理示意图,图5(a)是DSG槽式系统联合蓄热技术的示意图。该系统只有水/蒸气作为HTF,在HTF与PCM的换热过程中,其蒸气HTF压力基本保持恒定,温度也保持稳定,此时,要求PCM相变时温度变化范围也小。
德国等13个国家从2004年开始共同实施的DISTOR项目,就是为DSG槽式系统设计完善的相变蓄热系统,主要任务是研究230~330℃的加膨胀石墨的复合相变材料(EG-PCM),应用微胶囊技术以及设计逆流相变蓄热换热器,达到降低成本的目的。
(2)在采用合成油作为HTF的槽式系统中,合成油HTF的温度变化范围从250~400℃,水/蒸气HTF的温度变化范围是从200~400℃,这就要求PCM在换热过程中,温度变化也比较大,因此,此时单一相变材料(PCM)是无法满足要求。于是,1989年,美国LUZ公司就提出了级联相变蓄热的设计方案[见图6(a)];l993年DLR与ZSW(德国太阳能及氢能研究中心)共同提出了PCM/显热蓄热材料/PCM混合蓄热方法[见图6(b)],并提出了可采用表2的PCM用于级联相变蓄热或混合蓄热。1996年Michels等用3个竖立的壳管换热器串联,壳内分别放置了KN03、KN03/KCI、NaNO3三种PCM,证实了级联相变蓄热的可行性。
相变蓄热技术的实际应用进展不大,主要是固液相变换热器的设计没有取得突破,微胶囊技术可能提供了一种方法,但对于高温换热需要进一步探讨。CSP系统中应用PCM是出于经济性、可靠性设计的考虑,并不是因为PCM本质上是一种良好的蓄热材料。
1.3化学反应蓄热
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作者:左远志 丁静 杨晓西 来源:
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